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西安近代化学研究所宋沛东获国家专利权

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龙图腾网获悉西安近代化学研究所申请的专利一种催化氨基甲酸酯类化合物氢化裂解的方法及氮膦三齿配体钌催化剂的制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN117700326B

龙图腾网通过国家知识产权局官网在2026-05-05发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202311534928.3,技术领域涉及:C07C209/62;该发明授权一种催化氨基甲酸酯类化合物氢化裂解的方法及氮膦三齿配体钌催化剂的制备方法是由宋沛东;戎豪杰;毛明珍;陈涛;郑晓蕊;徐泽刚;孟庭庭;王威;苏天铎设计研发完成,并于2023-11-17向国家知识产权局提交的专利申请。

一种催化氨基甲酸酯类化合物氢化裂解的方法及氮膦三齿配体钌催化剂的制备方法在说明书摘要公布了:本发明提供了一种催化氨基甲酸酯类化合物氢化裂解的方法及氮膦三齿配体钌催化剂的制备方法,该催化氢化裂解的方法以氮膦三齿配体钌催化剂作为催化剂,在包含有机碱和甲苯的反应体系中,于氢气气氛下催化氨基甲酸酯类化合物进行氢化裂解反应,生成胺和醇。该制备方法包括制备二苯基膦基‑乙醛氢溴酸盐二聚体、制备氮膦配体和制备氮膦三齿配体钌催化剂共三个步骤。本发明以氢气作为绿色还原剂将氨基甲酸酯类化合物裂解为高附加值的醇和胺,所采用的钌催化剂在酰胺键的氢化断裂中表现出高效的催化活性,该方法具有较高的催化效率,且底物适用性广。

本发明授权一种催化氨基甲酸酯类化合物氢化裂解的方法及氮膦三齿配体钌催化剂的制备方法在权利要求书中公布了:1.一种催化氨基甲酸酯类化合物氢化裂解的方法,其特征在于,该方法以氮膦三齿配体钌催化剂作为催化剂,在包含有机碱和甲苯的反应体系中,于氢气气氛下催化氨基甲酸酯类化合物进行氢化裂解反应,生成胺和醇; 所述的氨基甲酸酯类化合物的化学结构式如下式Ⅱ或式Ⅲ所示: 式Ⅱ; 式Ⅱ中: R3选自甲基、乙基、异丙基、正丁基、苯基和苄基; R4选自苯基、2-吡啶基、1-萘基、α-甲基苄基、苄基、正己基、吲哚、哌啶和吗啉; R5选自氢、甲基和苯基; 式Ⅲ; 式Ⅲ中: n为大于等于26且小于等于32的正整数; 所述的氢化裂解反应条件为:氢气压力为20~30bar,反应温度为110~130℃,反应时间为2~6小时; 所述的氨基甲酸酯类化合物和氮膦三齿配体钌催化剂的质量之比为300~500:5~15; 所述的氮膦三齿配体钌催化剂的制备方法具体包括如下步骤: 步骤一,制备二取代膦基-乙醛氢溴酸盐二聚体: 将有机磷盐溶于溶剂中,制得有机磷盐溶液;将有机磷盐溶液加入反应容器中,然后在-30℃的温度下边搅拌边滴加2-溴乙醛二乙缩醛,滴加完毕待体系自然升温至20~30℃后加入氢溴酸水溶液,在40℃的温度下搅拌6~8小时;待反应液降温后,先蒸馏掉溶剂,再抽滤并获得滤饼,滤饼经淋洗、抽干溶剂和干燥后,制得二取代膦基-乙醛氢溴酸盐二聚体; 所述的有机磷盐的化学结构式如下式Ⅳ所示: 式Ⅳ; 式Ⅳ中: M选自氢和碱金属元素对应的离子; R1选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基和苯基; 步骤二,制备氮膦配体: 向反应容器中加入步骤一制得的二取代膦基-乙醛氢溴酸盐二聚体、氨基喹啉类化合物、三乙酰氧基硼氢化钠和溶剂,于氮气保护氛围中在20~30℃的温度下搅拌8~12小时;反应结束后,向反应液中加入饱和氯化铵水溶液淬灭反应;然后采用乙酸乙酯对产物进行萃取,再采用饱和食盐水对萃取获得的有机相进行反萃取,最后依次进行干燥、有机相浓缩和柱层析纯化后,制得氮膦配体; 所述的氨基喹啉类化合物的化学结构式如下式Ⅴ所示: 式Ⅴ; 式Ⅴ中: R2选自氢、烷氧基、烷基和二甲氨基; 步骤三,制备氮膦三齿配体钌催化剂: 向反应容器中加入步骤二制得的氮膦配体、三三苯基膦羰基氯氢钌和溶剂,于氮气保护氛围中在110℃的温度下搅拌9~12小时;反应结束后,对反应液进行抽滤并获得滤饼,滤饼经淋洗和干燥后,制得氮膦三齿配体钌催化剂; 所述的氮膦三齿配体钌催化剂的化学结构式如下式Ⅰ所示: 式Ⅰ; 式Ⅰ中: R1选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基和苯基; R2选自氢、烷氧基、烷基和二甲氨基; 步骤一中,所述的2-溴乙醛二乙缩醛、有机磷盐和氢溴酸的摩尔比为1∶1~2∶1.5~3; 步骤二中,二取代膦基-乙醛氢溴酸盐二聚体、氨基喹啉类化合物和三乙酰氧基硼氢化钠的摩尔比为1∶1~2:2~4; 步骤三中,所述的氮膦配体和三三苯基膦羰基氯氢钌的摩尔比为1~1.5:1; 所述的溶剂选自四氢呋喃、甲苯、2-甲基四氢呋喃、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿和甲醇。

如需购买、转让、实施、许可或投资类似专利技术,可联系本专利的申请人或专利权人西安近代化学研究所,其通讯地址为:710065 陕西省西安市雁塔区丈八东路168号;或者联系龙图腾网官方客服,联系龙图腾网可拨打电话0551-65771310或微信搜索“龙图腾网”。

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